销售农药时，开具发票的方法如下：
免税发票
如果购买的农药属于免税产品，可以开具免税发票。
免税发票需要满足一定条件，包括买家必须是合法权利人、提供营业执照、发票上需有清晰的单位名称和税号、收款人和开票人应与营业执照上的名字一致，并提供具有法律效力的相关证明文件。
增值税普通发票
对于需要纳税的农药销售，可以开具增值税普通发票。
增值税普通发票包含发票种类代码、发票号码、开票日期、销售方名称和纳税人识别号、购买方名称和纳税人识别号、商品名称、规格型号、数量单位、单价、金额、税额、价税合计等内容，具有法律效力。
增值税专用发票
如果农药生产企业购买农药原料形成的费用，可以办理进项税额税率为13%的专用发票，该发票可用于抵扣进项税额。
注意，销售免税农药时不得开具增值税专用发票。
建议
确认购买者资质：在开具发票前，确保购买者是合法权利人，并提供相应的资质证明。
选择合适的发票类型：根据农药是否免税，选择开具免税发票或增值税普通发票。
填写详细信息：在开具发票时，务必填写完整的信息，包括购买方和销售方的名称、税号、商品名称、规格型号、数量、单价、金额等，确保发票内容的准确性和合法性。
保存证明文件：妥善保存购买者的营业执照和相关证明文件，以备税务审计之需。
通过以上步骤，可以确保农药发票的正确开具，并符合相关法律法规的要求。